白川英樹
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白川 英樹（しらかわ ひでき、1936年8月20日 - ）は、日本の化学者。「導電性高分子の発見と発展」により、ノーベル化学賞を受賞した。筑波大学名誉教授。日本学士院会員。
目次
経歴
学生時代まで
1936年、東京府に生まれる。父は陸軍で軍医をしており、兄、姉、弟、妹がそれぞれ1人ずついる5人兄弟の真ん中だったテンプレート:Sfn。父の仕事で3-4歳の頃に台湾に渡ったテンプレート:Sfn後、母の実家がある岐阜県高山に短期間住んで幼稚園に通っていたテンプレート:Sfn。幼稚園の途中で再び父の仕事で満州に引越し、遼陽、鞍山、湯崗子の各地に住んでいるテンプレート:Sfn。在満国民学校の3年生だった1944年に家族とともに朝鮮半島経由で帰国し、高山に戻ったテンプレート:Sfn。自然豊かな高山で昆虫採集を趣味とし、高校では真空管ラジオの製作や草花にも興味を持ったという。このため、化学か電気工学、農芸化学などを大学で学ぼうと考えた。一方で勉強した後にどのような職業につくかはあまり考えていなかったというテンプレート:Sfn。なお、中学の卒業文集に「将来はプラスチックの研究をしたい」という作文を書いており、後年のノーベル化学賞受賞時に広く報じられたテンプレート:Sfn。プラスチックに興味はあったが、作文として書きやすい対象だっただけで、他の分野への興味も強かったというテンプレート:Sfn。
2浪の末1957年に東京工業大学に入学し、山歩きが趣味である事から山岳部とワンダーフォーゲル部、そして興味のあったエスペラント部に入部したテンプレート:Sfn。ワンゲルは山岳部と大差ないことから1ヶ月ほどで参加しなくなり、エスペラント部も英語の勉強に力を入れだした2年生頃から足が遠のき、山岳部だけは大学院まで活動を続けたというテンプレート:Sfn。学業面では、東工大に入学した事もあってポリマーを研究したいと考え、化学工学の学科を選んだテンプレート:Sfn。3年生の1月に卒業研究の配属が決まり、志望した合成の研究室は人気が高く、くじ引きで落選したため高分子物性のの研究室に配属されたテンプレート:Sfn。当時は修士を採用する企業が増加しており、進路についてはあまり具体的に考えず大学院に進学したというテンプレート:Sfn。
指導教授だった金丸競が翌年に定年退官を控えて修士課程2年間の指導ができない事もあり、もともと希望していた合成の研究を行なっている神原周の研究室に移籍したテンプレート:Sfn。講座にいる3人の助手のうち1人が手がけていたテーマから派生した研究に取り組んだテンプレート:Sfn。博士後期課程2年のころは、企業に就職する事はもう無理だというプレッシャーを感じて将来に対する不安があったというテンプレート:Sfn。1966年に「共重合体のブロック鎖に関する研究」で工学博士を取得しているテンプレート:Sfn[1]。
東工大助手
博士課程修了後、資源化学研究所の池田朔次の講座の助手となったテンプレート:Sfn。ここで14Cを用いて、チーグラー・ナッタ触媒によるポリアセチレンの重合の仕組みについて研究を始めたテンプレート:Sfn。
一方、韓国原子力研究所から研究員として池田研に来ていた邊衡直がポリアセチレンの重合を経験したいと希望したためレシピを渡したところ、触媒の濃度を「m」の文字に気づかず1000倍にするという失敗をしたため粉末がうまくできずにビーカーの溶液表面に膨潤したボロボロの膜ができていたテンプレート:Sfn。調べるとポリアセチレンの薄膜である可能性が高いとわかり、触媒の濃度を間違えた可能性があると考えた白川は濃度をどんどん濃くして合成を行なったテンプレート:Sfn。その結果、一定以上の濃度できれいな薄膜が得られ、特にガラスの表面で重合させると良いということが数日で判明したテンプレート:Sfn。溶媒濃度を大幅に高めたため、触媒溶液の表面でアセチレンの重合反応が急速に進み、薄膜ができるという機構だったテンプレート:Sfn。得られた薄膜を赤外分光法により分析したところ、ジュリオ・ナッタが以前に報告していたトランス型の構造よりも吸収帯の数が多いという結果が得られたテンプレート:Sfn。
この原因を調べるためにテンプレート:仮リンク解析や行列法で計算した結果、まずシス型ができてからトランス型に異性化しており、三重結合がシス型に開いてシス型ポリアセチレンが合成される事が明らかになったテンプレート:Sfn。この結果について高分子学会の英文誌に赤外分光の論文を書き、さらにラマン分光法で分析したところ、膜厚が非常に薄いため吸収スペクトルと電子スペクトルを測定する事ができたテンプレート:Sfn。その結果から共役数が非常に大きいことがもわかり、これに関する論文も高分子学会の『Polymer Journal』に掲載されているテンプレート:Sfn。なお、これらの論文の掲載にあたっては査読の通過まで時間がかかり、掲載後の反響もほとんどなかったというテンプレート:Sfn。
構造などがわかって重合機構を明らかにしたことで1969年までには当初のテーマを達成できたため、その後は導電性高分子から離れて環境に関する研究を行なったテンプレート:Sfn。一方で、ポリアセチレンの水素を置換する事でカルビンを合成できるのではないかとの期待から、塩素や臭素で水素を置換した後に水酸化ナトリウムやアンモニアなどの塩基でそれを取り除く、という実験も行なったテンプレート:Sfn。反応後に試料の元素分析を行うと98％が炭素となっていたが、カルビンではなくアモルファス炭素になっている事が明らかになったテンプレート:Sfn。高温処理によるグラファイト化も試みたが成功せず、ポリアセチレン由来のアモルファス炭素は難黒鉛化炭素である事がわかったテンプレート:Sfn。
ポリアセチレンに関する最後の試験として、塩素を加えた時にどのように反応が起きるのか調べたところ、わずかな反応で薄膜が黒くなり、電子状態が大きく変わって分子の振動による吸収が起きていると考えられたテンプレート:Sfn。この時に赤外線を透過しなくなる事が、ポリアセチレンの薄膜化に匹敵するほど印象に残っていたというテンプレート:Sfn。なお、後に炭素に正の電荷が付与されて赤外活性になるという事がわかったが、ドーピングによってそのような現象が起きている事は当時はわからなかったテンプレート:Sfn。
マクダイアミッド＆ヒーガーとの共同研究
1975年にアラン・マクダイアミッドが資源研を訪れた際、SXNXの金色の結晶を持参していたことから、白川の合成していた銀色のポリアセチレン薄膜との相関性を感じた山本明夫に紹介を受けたテンプレート:Sfn。マカダイアミッドはこの薄膜に非常に興味を示し、その場で共同研究を提案してきたというテンプレート:Sfn。
1976年にペンシルベニア大学のマカダイアミッドの研究室の博士研究員となり、同年9月のレイバー・デー明けから当地での研究を始めたテンプレート:Sfn。ポリアセチレンの電気伝導性を高めるためにハロゲンへのドープを行うことにした。同年11月23日に,測定用の端子を付けたポリアセチレンをアルゴンガスを満たした三角フラスコ内に入れ、ハロゲンの一種である臭素を注射器で滴下したところ、わずか1滴で4-5桁も試料の電気抵抗が下がり、最終的に電気抵抗は1,000万分の1まで減少してマカダイアミッドやヒーガーも交えて大騒ぎとなったテンプレート:Sfnテンプレート:Sfn。数日間の追試により、金属-絶縁体転移が起きるこの現象の再現性が確認され、さらに二重結合に付加反応を起こさないヨウ素の方がさらに効果的である事がわかったテンプレート:Sfn。
この発見に関する第一報を『テンプレート:仮リンク』に出し、さらに化学系のマカダイアミッドが『Journal of the American Chemical Society』、物理系のヒーガーが『Physical Review Letters』にそれぞれ論文を投稿することを協議により決めたテンプレート:Sfn。しかしChemical Communications以外の投稿は査読の段階で現象自体に疑問を持たれ、すぐには受諾されなかったというテンプレート:Sfn。
このため、1977年6月にニューヨークで開催される低次元物質の合成と物性に関する国際学会において、デモンストレーションの実験を行う事をマカダイアミッドが提案したテンプレート:Sfn。日本の学会ではやらないような子供じみた取り組みだと感じられ、また実験面でもテフロン製のストップコックから空気が漏れてハロゲンの拡散を阻害してドープが進みにくくなるという懸念もあって、白川は当初これに反対したテンプレート:Sfn。結局、蒸気圧を高めるために臭化ヨウ素のようなハロゲン間化合物を用い、さらにドーパントの容器を温めるために湯を準備するなどの対策を行なって公開実験を行ない、ポリアセチレンの電気抵抗が低下した際に豆電球が点灯させる事に成功したテンプレート:Sfn。聴衆の化学者らに大きな驚きを与えたというテンプレート:Sfn。
ヒーガーの論文は同年10月にPhysical Review Letters[2]、マカダイアミッドの論文は1978年2月にJournal of American Chemical Societyに[3]それぞれ掲載されている。
筑波大学時代
1979年11月、筑波大学の物質工学系の助教授に着任したテンプレート:Sfn。応用志向に研究テーマを変えていく研究者が多い中で、ポリアセチレンに関する基礎研究を中心に置き続けた力量が高く評価されているテンプレート:Sfn。1982年に教授に昇進した。1984年には日立製作所との共同研究で、液晶の配向を利用して繊維の方向を揃えたポリアセチレンを作製し、従来のものよりも導電性を高めることに成功したテンプレート:Sfn。学生や若手研究者に対しても柔軟に接し、一緒に研究を進めやすかったといわれる[4]。高校生を対象にした一日体験教室では、わざわざテキストを作成して授業に臨むなど、教育への関心も高かった[4]。
1991年6月にスウェーデンのルレオで開催された導電性高分子に関するノーベルシンポジウムに招かれ、約40名の出席者で1週間にわたる討論を行なったテンプレート:Sfn。この時に、もしも同分野からノーベル賞を受賞する人物がいるならばヒーガー、マクダイアミッド、白川の3人だ、という合意が出席者間でなされたテンプレート:Sfn。1997年にはネマティック液晶を利用して繊維をねじったヘリカルポリアセチレンを合成し、電磁応答の発現が期待されたテンプレート:Sfn。学務面では、1994年から第三学群長を3年間務めている。
大学の定年退官後
2000年3月に筑波大学を定年退官した。10月10日に新聞社から最初の問い合わせがあり、その後10月18日にノーベル財団から正式な連絡を受けてヒーガー、マクダイアミッドとともにノーベル化学賞を受賞したテンプレート:Sfn。なお、日本では旧帝国大学以外の出身者として初のノーベル賞受賞者となった。12月8日にストックホルム大学で受賞記念講演を行なっているテンプレート:Sfn。また、これにあわせて文化勲章を受章した。
同年11月29日には、翌年創設される総合科学技術会議の有識者議員に内定した[5]。研究領域の重複などについて省庁間の調整がほとんど存在しない実態を知り、衝撃を受けたという[6]。在任中は科学技術関係事業の予算に優先順位をつけ、担当者からの不満にも厳正に対処した[6]。なお、科学予算の制度としては少額ながら自由な裁量で使える校費を、セレンディピティ的な発見があった時に有効だとして評価しているテンプレート:Sfn。なお、2001年には事前の連絡がないまま新潟大学の学長に推薦され、自身は固辞したが推薦を取り消す規定がなく、決選投票に進み5名中3位となっている[7]。
家族
白川の祖父と高橋尚子の大祖母は兄妹であり、高橋ははとこ姪（二従姪）にあたる[8]。
年譜
略歴
- 1949年 高山市立南小学校卒業
- 1952年 高山市立第二中学校卒業
- 1955年 岐阜県立高山高等学校卒業
- 1961年 東京工業大学理工学部化学工学科（現・工学部化学工学科）卒業
- 1966年 同大学大学院理工学部研究科化学工学専攻科博士課程修了、同大学資源化学研究所助手
- 1976年 ペンシルベニア大学博士研究員（- 1977年）
- 1979年 筑波大学助教授
- 1982年 同大学教授
- 1991年 同大学大学院理工学研究科長（- 1993年3月）
- 1994年 同大学第三学群長（- 1997年3月）
- 2000年 同大学退官
- 2001年 日本学士院会員、内閣府総合科学技術会議議員（-2003年3月）
表彰
社会的活動
- 日本ユネスコ国内委員会 委員
- ソニー教育財団 理事[9]
- 山田科学振興財団 評議員[10]
- 平成基礎科学財団 評議員
脚注
参考文献
- 書籍
- 白川英樹『化学に魅せられて』（岩波新書）、岩波書店、2001年a。 ISBN-9784004307099
- 白川英樹『私の歩んだ道 ノーベル化学賞の発想』（朝日選書）、朝日新聞社、2001年b。 ISBN-9784022597700
- 五島綾子『ブレークスルーの科学―ノーベル賞学者・白川英樹博士の場合』日経BP社、2007年。 ISBN-9784822245399
- 論文・雑誌記事
- 「ノーベル化学賞 白川英樹氏 独創の軌跡」『日経サイエンス』、30巻12号、pp.6-13、2000年
- 白川英樹「オーラルヒストリー 学際領域における導電性ポリマーの研究とノーベル化学賞」『応用物理』、応用物理学会77巻8号、pp.903-909、2008年
著作
- 『合成金属-ポリアセチレンからグラファイトまで-』、化学同人、1980年。 ISBN-9784759806878
- 『導電性高分子から何がみえるか』（ 村上陽一郎との共著）、三田出版会、1990年。 ISBN-9784895830706
- 『化学に魅せられて』（岩波新書）、岩波書店、2001年。 ISBN-9784004307099
- 『私の歩んだ道 ノーベル化学賞の発想』（朝日選書）、朝日新聞社、2001年。 ISBN-9784022597700
- 『何を学ぶか： 作家の信条、科学者の思い』（ 大江健三郎 との共著、読売ぶっくれっと）、読売新聞社、2004年。 ISBN-9784643040081
- 『セレンディピティーを知っていますか』、畑田家住宅活用保存会、2006年。 ISBN-9784903247038
外部リンク
テンプレート:日本人のノーベル賞受賞者 テンプレート:ノーベル化学賞受賞者 (1976年-2000年)
テンプレート:Chem-stub- ↑ 東京工業大学附属図書館 学位論文データベース 『共重合体中のブロック鎖に関する研究』
- ↑ "Electrical Conductivity in Doped Polyacetylene" Phys. Rev. Lett. 39, 1098 (1977)
- ↑ "Synthesis of highly conducting films of derivatives of polyacetylene, (CH)x" J. Am. Chem. Soc., 100, 1013 (1978)
- ↑ 4.0 4.1 『AERA』、2000年10月23日号、P.73
- ↑ 読売新聞、2000年11月30日付朝刊、P.4
- ↑ 6.0 6.1 読売新聞、2003年1月25日付朝刊、P.2
- ↑ 朝日新聞、2001年12月5日付朝刊、新潟地方面、P.27
- ↑ 毎日新聞、2000年10月12日付朝刊、中部本社版、P.20
- ↑ ソニー教育財団 役員一覧
- ↑ 山田科学振興財団 財団概要
