アルカリマンガン乾電池
アルカリ・マンガン乾電池（アルカリ・マンガンかんでんち、Alkaline Manganese Battery/Alkaline Battery、中国語：碱性電池/碱性电池）は、一次電池の一種で、正極に二酸化マンガンと黒鉛の粉末、負極に亜鉛、水酸化カリウムの電解液に塩化亜鉛などを用いた乾電池である。単にアルカリ乾電池ともよばれる。
アルカリ・マンガン乾電池は電解液が水溶液であるため、使用時でなくても亜鉛の自己放電と水素発生反応が同時に進行する。
目次
化学式
アルカリ乾電池はマイナス極に亜鉛粉（表面積を増やす事により反応性を高める為である）、プラス極に二酸化マンガンを使用する。亜鉛－炭素電池が電解質に塩化アンモニウムや塩化亜鉛を使用するのに対してアルカリ乾電池は電解質に水酸化カリウムを使用する。
それぞれの電極での化学反応は:[1]
- Zn (s) + 2OH− (aq) → ZnO (s) + H2O (l) + 2e−
- 2MnO2 (s) + H2O (l) + 2e− →Mn2O3 (s) + 2OH− (aq)
サイズ
円筒形（単1形 - 単6形）、積層（9V、3LR12、4LR25、23A、4LR44など）、ボタン電池など、各種の形状やサイズの製品が生産されている。
用途
マンガン乾電池に比べ高いエネルギー密度を持ち、モータ駆動用、エレクトロニックフラッシュなど連続的に大きな電流が流れる各種携帯機器に使用されているが、内部抵抗が比較的大きいため、デジタルカメラなどのように短時間に大きな電力を消費するような機器には向かない（ただし、乾電池でデジタルカメラを使う場合には、消費電力からエネルギー密度の低いマンガン乾電池では対応できないため、エネルギー密度の高いアルカリ乾電池やニッケル水素充電池を使う必要がある）。
また、時計やリモコンなどのように、微弱な電力を長期間にわたって消費するような機器や、懐中電灯のように長期にわたって保管されるような用途にはマンガン乾電池が適している。これは液漏れ対策のためとされるが、マンガン電池は容量が少ないため長期保管すれば過放電で液漏れする可能性は高い。容量が少ないため交換頻度も多くなる。
近年の事情
日本メーカー製のアルカリ乾電池はほぼマンガン乾電池の上位互換となっており、たいていの用途でマンガン乾電池よりも長寿命を発揮することができる。しかし、その時間は適した用途では5 - 10倍になるが、適さない用途では1.5 - 3倍程度にとどまる。
時計ではマンガン乾電池が適していると前述しているが、近年普及してきた電波時計では、少数・小型の電池で、時計、受信機、時刻調節機構のすべてを動かす為、アルカリ乾電池の方が適している。但し、カシオの一部の製品（例 : IDC-500J-7JF）などはマンガン乾電池を使用するようにと公式サイトやカタログ、説明書に記載している。
従来、アルカリ乾電池に対する短所であった自己放電は大きく改善した事もあり、非常用の備蓄に薦めるメーカーも多い。また、液漏れという弱点に関しては、まだ各メーカー発展著しい段階である。中には試験において液漏れ率0％を達成した富士通のリモコン用アルカリ電池など、本当に液漏れに強いアルカリ電池も出始めたが、多くはメーカーのアピールほど強くはなく、液漏れの問題は相変わらず克服できていないのが現状。現在のところ、備蓄にはリチウム乾電池などが圧倒的に優位である。
また、大電流を要求する用途でアルカリ乾電池の電圧が大きく降下する段階になっても、エネルギー密度ではマンガン乾電池の半分程度を残している為、ミニ四駆やRCカー等のモーター機器で充分な性能が発揮できなくなった個体を、時計などに流用して使い切る方法もある。
20世紀末から00年代にかけて、アルカリ電池より少し高性能なニッケル系一次電池（位置づけとしてはリチウム電池とアルカリの間といえる）が開発され、当時普及中のデジカメを用途の主として広く市販された。しかしながら、初期電圧が少し高く内部抵抗が低い故その電圧が機器に直接かかる、電圧の降下曲線が異なるため残量検出で不具合の可能性がある、等の問題があった。一般の生産は短期間のうちに縮小、終了した。
電圧
歴史
1959年、アメリカのエバレディ・バッテリー（現 エナジャイザー・ホールディングス (en:Energizer Holdings)）のカナダ人ルイス・アリー (en:Lewis Urry) が開発。（その後、1964年に松下電器産業（現・パナソニック）で販売も）
1963年（昭和38年）、日立マクセルが 国産として初めてアルカリ乾電池を製造。
メーカー
開発元のエナジャイザー・ホールディングスは現在Energizerなどの商品名でアルカリ乾電池を販売している。またデュラセル (en:Duracell) もアメリカで広いシェアを持つ。日本ではパナソニック（パナソニック エナジー社）、ソニー（ソニーエナジー・デバイス）、東芝（東芝電池）、富士通（FDK、旧・富士電気化学）、富士フイルム、日立マクセルなどが広いシェアを持つ。なお富士フイルムは2008年9月に販売から撤退した。東芝電池も2008年にFDKの子会社(FDKエナジー)に生産設備を譲渡し、2009年3月31日をもって東芝ホームアプライアンスに事業譲渡され会社解散したが電池の販売は継続される。
アルカリ乾電池の充電
多くのアルカリ乾電池は充電する事により蓄電量は上昇する。しかし一般的には充電できるようには設計されておらず充電することは危険を伴う。液漏れや破裂によって怪我をしたり、機器を錆やショートなどで破損させる事につながる。
日本メーカーの一次電池は充電禁止を明記している。これは製造物責任法の制定によりメーカーに事故時の保証が義務付けられているため、回避策として明記しているのである。市販の充電器には「アルカリ乾電池への充電が出来る」と表示されている物が存在するが、これらは中国メーカーのOEM品である。海外メーカーは製造物責任法を負う義務がないため安易に粗悪品を製作できるのである。この場合は輸入業者が責任を負う義務が発生する。
概要
アルカリ乾電池の充電は80%のデューティー比の40 - 200Hzのパルス式充電器で充電する。パルス式充電は電解質（水酸化カリウム）の漏洩の危険性を減らす。充電時の電流は通常急激なガスの発生による電池の破裂を避ける為に極低電流を流す。もし電池が腐食や液漏れなど破損していた場合は廃棄して二度と使用すべきではない。たとえ充電に成功してもわずかしか容量が回復せず、充電時の膨張によって変形および強度の低下により液漏れ・破裂しやすくなる。空になった電池は回復しない。
安全性
放電済みのアルカリ乾電池に充電した場合容器内でガスが発生する。一般的に容器は密封されているので高圧に達する。密封が破裂すると水酸化カリウム水溶液を含む電解液が漏れたりひどい場合は破裂する。電池が内圧により膨らむ事は危険な兆候である。充電により発熱する。発熱により炎上、破裂により怪我をする場合がある。
水酸化カリウムは腐食性で目や皮膚に触れると怪我に繋がり機器内の電池の端子を腐食する。いかなる電池を充電する場合でも保護めがねを着用することが望ましい。
電池の材料は土壌汚染等の環境汚染を引き起こすので回収に出すべきである。このため、いくつかの地域では電池の廃棄は違法となっている。
動作
アルカリ乾電池は放電により内部で化学反応が起こる。活物質が尽き化学反応が起こらなくなると電池の寿命である。電池により活物質が異なるため、可逆的な反応と不可逆的な反応の場合がある。多くのアルカリ乾電池の反応は不可逆な反応である（つまり充電できない）[2][3][4]。
充電式アルカリ電池
充電式のアルカリ電池の第一世代はカナダのバッテリーテクノロジー社がピュアエナジー (Pure Energy) 社、エンバイロセル (EnviroCell) 社、レイオバック (Rayovac) 社、そしてグランドセル (Grandcell) 社にライセンスを与えた。後続の特許と進んだ技術が導入された。単3や単2型等や9Vの006P型がある。充電式アルカリ電池は多くのニカド電池や旧型ニッケル水素電池（エネループなどは自己放電が非常に少ない）が90日で自己放電するのに対して年間に渡って充電を維持する。適切に生産されれば充電式アルカリ電池は環境にやさしいエネルギー保管方法である。充電器は「充電式アルカリ電池専用」であり、一般のアルカリ電池を充電できるわけではない。
化学組成
充電式とそうでないアルカリ電池の組成の主な違いは材料の組成と充電に適した構造であるかである。化学組成の改良なくしては複数回の充電を維持できない。電池はこれまでのアルカリ電池や充電式電池以上の液漏れ対策が施されている。
適切な使用と耐久性
標準的な電池の用途に対応している。テレビのリモコン等低消費電流で長期間使用する用途に適する。内部抵抗の影響により、大電流で使用すれば使用時間が著しく短くなる。
充電問題
アルカリ充電池は比較的安く容量が大きいがそれらの充電容量は放電量によって異なる。実際の使用においては、充電回数、容量、電圧が不安定である。
- もし25%以下の放電の場合、100回充電でき、約1.42Vである。
- もし50%以下の放電の場合、数10回ほぼ完全に充電でき、約1.32Vである。
- 深放電の後は高容量充電した場合、数回だけである。
環境問題
電池によっては環境汚染物質である水銀 (Hg) やカドミウム (Cd) が含まれているので廃棄時には注意を要する。しかしながら、2007年8月時点でほとんどの日本の会社は毒物や重金属を含まない電池を製造している。
