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σ軌道（シグマきどう、σ orbital）とは、多原子分子においてLCAO分子軌道法によって分子軌道を近似したとき、結合のある2つの原子核を結ぶ直線を軸として、回転対称な空間分布を持つ電子軌道のことである。σ軌道上に存在する電子はσ電子（しぐまでんし）と呼ぶ。σ電子はπ電子に比べて結合エネルギーが大きい。σ電子が引き寄せられることによって誘起が起こる。
表記法
例えば原子の1s軌道からできたσ軌道をσ1sと書き表す。また、結合性のσ軌道をσ、反結合性のσ軌道をσ*と書き表す。さらに、二つの原子核の中点に関して対称なσ軌道をσg、反対称なσ軌道をσuと表す。
関連項目
