セタン価

2014-07-17T21:22:31Z

210.161.113.115:

[[File:Hexadecane-3D-balls.png|thumb|ヘキサデカン（セタン）の構造]]
[[File:Isocetane3D.png|thumb|イソセタンの構造]]

'''セタン価'''(Cetane number)とは、[[軽油]]の[[ディーゼルエンジン]]内での自己着火のしやすさ、[[ディーゼルノック]]の起こりにくさ(耐ノック性・アンチノック性)を示す数値であり、軽油の着火性を表す<ref>[http://www.meti.go.jp/press/2013/12/20131220001/20131220001-5.pdf 「石油製品－オクタン価，セタン価及びセタン指数の求め方」のJIS を国際規格に整合した規格体系で制定経済産業省　平成25年12月20日]</ref><ref name="gakkai">[http://www.sekiyu-gakkai.or.jp/jp/dictionary/petdicfuel.html 石油豆知識「セタン価」石油学会]</ref>。15～100の値をとり、セタン価が高いほど自己着火しやすく<ref name="gakkai"/>、ディーゼルノックが起こりにくい。[[ガソリン]]における[[オクタン価]]に相当する数値である。

軽油成分中で耐ノック性が比較的高いn-セタン(現在の[[ヘキサデカン]]、C16H34)のセタン価を100、耐ノック性が低い[[イソセタン]]（2,2,4,4,6,8,8-ヘプタメチルノナン、CH3-C(CH3)2-CH2-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)のセタン価を15とし、試料の軽油と同一の耐ノック性を示すようなセタンとイソセタンとの混合物中に含まれるセタンの割合(容量比)を、その試料のセタン価とする。

一般に自動車用としては40～52程度である。[[ニトロ化合物]]を添加してセタン価を上げた軽油は、｢プレミアム軽油｣と呼ばれている。また、[[日本工業規格|JIS]]の[[軽油]]の規格であるセタン指数とほぼ等しい。

== 脚注 ==
{{Reflist}}
{{DEFAULTSORT:せたんか}}
[[Category:石油製品]]
[[Category:分析化学]]

オクタン価

2014-07-17T21:21:06Z

210.161.113.115:

'''オクタン価'''（オクタンか）とは、[[ガソリン]]の[[ガソリンエンジン|エンジン]]内での自己着火のしにくさ、[[ノッキング]]の起こりにくさ（[[耐ノック性]]・[[アンチノック性]]）を示す数値である<ref>[http://www.meti.go.jp/committee/materials/downloadfiles/g60421a06-1j.pdf オクタン価について資源エネルギー庁平成18年4月]</ref>。オクタン価が高いほどノッキングが起こりにくい。

[[軽油]]等の[[ディーゼルエンジン|ディーゼル]]燃料においては、耐[[ディーゼルノック]]性を示す数値として[[セタン価]]が利用される。

== オクタン価 ==
ガソリン成分中で耐ノック性が比較的高い[[イソオクタン]]（2,2,4-トリメチルペンタン）のオクタン価を 100、耐ノック性が低い n-[[ヘプタン]]のオクタン価を 0 とし、試料のガソリンと同一の耐ノック性を示すようなイソオクタンと n-ヘプタンとの混合物中に含まれるイソオクタンの割合（容量比）を、その試料のオクタン価とする。一般論を言えば、枝分かれの多い飽和炭化水素であれば耐ノック性は高い。また、ノックの原因となる[[ヒドロキシルラジカル]] (•OH) の捕捉剤として、炭化水素のラジカルを発生するものを与えれば耐ノック性は向上する。

耐ノック性の測定は、混合気に着火した時の炎の伝播速度で測定する。伝播が遅いほどオクタン価が高い。
内燃機関に於いては、理論上シリンダー内のピストン位置が上死点で混合気に着火し、ピストンが下死点に移動した時点で爆発が終了するのが最も効率が良く、ノッキングも起こさないため。
燃焼エネルギーを一瞬で解放するよりも、ピストンの動きにつれてゆっくり解放した方が効率的と言うことである。

== 出力価 ==
上記のように、耐ノック性が高いイソオクタンが上限であるため、オクタン価は100が最高値となるのだが、対ノック性の高い添加剤の性能アップによりそれだけで表すのが困難になってきたため、[[第二次世界大戦]]時、アメリカで研究された上で定められた'''出力価'''（'''パフォーマンス価'''とも呼ばれる）が[[航空機]]用ガソリンに利用されることとなる。オクタン価が、単純に成分比率をあらわしたものであるのに対し、出力価は、ノッキング防止の添加物を含んだ燃料をあらわす単位である（表記は「グレード***/***」となる、*は数字）。左側はエンジンの巡航状態でイソオクタンに対してその燃料の出力比、右側は最大出力時をあらわしているもので、例えば、イソオクタン1ガロンあたり、[[テトラエチル鉛]]1.284[[立方メートル|cc]]混入した燃料の場合、イソオクタン単体での使用したときとの出力比較が100パーセントに、最大出力時は130パーセントとなるため、出力価での表記は「グレード100/130」となる。

なお、この出力価の数値を高めるために[[テトラエチル鉛]]が使用されていた（[[有鉛ガソリン]]）が、鉛公害問題解決のためと排ガス規制の触媒の被毒を防ぐために廃止された。

[[JIS]]ではリサーチ法オクタン価を採用しており、燃焼試験で得られたデータを基にオクタン価を設定している。よって、市販されているオクタン価100のガソリンだからといって、イソオクタン100%という意味ではない。また、欧米各国でも方法は異なれど燃焼試験によってオクタン価を設定しており、イソオクタンの割合のみで示されるオクタン価は最早形骸化していると言ってもいい。

== オクタン価向上剤 ==
かつては[[テトラエチル鉛|四アルキル鉛]]など有機[[鉛]]化合物が使われていたが、環境・安全性の観点から市場から姿を消した。有機[[マンガン]]化合物であるメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニルについても燃料中の安定性やエンジン内での堆積、またコストの問題から、使用は限定されている。現在ではこれらに代わり、下記のエーテル系をはじめとする含酸素化合物が中心となってきている。
* [[メチルtert-ブチルエーテル|メチル''tert''-ブチルエーテル]]（MTBE）
* [[エチルtert-ブチルエーテル|エチル''tert''-ブチルエーテル]]（ETBE）
* [[Tert-アミルメチルエーテル|''tert''-アミルメチルエーテル]]（TAME）

== 測定方法 ==
===リサーチ・オクタン価(RON)===
オクタン価の中で世界中で最も広く用いられているのが'''リサーチ・オクタン価(Research Octane Number/RON)'''である。RONは可変[[圧縮比]]機構を持つテスト[[エンジン]]における600rpm時での回転テストにおいて、[[イソオクタン]]<ref group="注釈">イソオクタン100%の場合RONも100となる</ref>と[[ヘプタン|n-ヘプタン]]<ref group="注釈">n-ヘプタン100%の場合RONも0となる</ref>の混合比(%)<ref>[http://www.noe.jx-group.co.jp/binran/glossary/jp_a/o6.html 石油用語辞典｜オクタン価 - 石油便覧－ＪＸ日鉱日石エネルギー]</ref>という形で決定される。

以上の事から、RONは比較的低回転域のアンチノック耐性を示す数値であるとされる。

===モーター・オクタン価(MON)===
オクタン価を示す別の表記法として、'''モーター・オクタン価(Motor Octane Number/MON)'''と呼ばれるものが存在する。これは別名'''航空リーンオクタン価'''とも呼ばれるもので、エンジンに負荷が掛かっている際の燃料の状態をより良く示すものであるとされる。RONの600rpmではなく900rpmで測定を行う。<ref>[http://stason.org/TULARC/vehicles/gasoline-faq/6-6-What-does-the-Research-Octane-rating-measure.html 6.6 What does the Research Octane rating measure?]</ref><ref>[http://stason.org/TULARC/vehicles/gasoline-faq/6-5-What-does-the-Motor-Octane-rating-measure.html 6.5 What does the Motor Octane rating measure?]</ref>。またMONのテストエンジンの構造はRONと同じものであるが、149℃に予熱された混合気、高速なエンジン回転、可変[[点火時期]]などのより[[ノッキング]]が起こりやすい厳しい条件の下で測定される。燃料の組成にもよるが、近代的なガソリンではRONに対してMONの値は8-10程低くなるとされる。しかし、MONとRONの数値の間には直接的な因果関係はない。

以上の事から、MONは比較的高回転域のアンチノック耐性を示す数値であるとされる。

===アンチノック・インデックス(AKI)===
殆どの国では[[ガソリンスタンド]]の給油機に示されるオクタン価はRONである。しかし、[[カナダ]]や[[アメリカ合衆国]]、[[ブラジル]]などではRONとMONの平均値が給油機に示される。この値を'''アンチノック・インデックス(Anti-Knock Index/AKI)'''と呼ぶ。AKIを採用する国の給油機には''(R+M)/2''の公式が書かれている場合があり、別の呼び名として'''ポンプ・オクタン価(Pump Octane Number/PON)'''が用いられる場合がある。

採用される国はごく一部であるが、走行中のアンチノック耐性そのものをより合理的に示す数値であるともされる。

===RONとAKIの違い===
MONとRONの間には概ね8-10前後の差異が生じることは上記で述べたとおりである。よって、RONとAKIの間では米国の場合には概ね4-5前後低い値が表記される事が多い。比較の為には現状では英語版の[[:en:Octane_rating#Examples_of_octane_ratings]]の表を参照されたい。

===Observed Road Octane Number (RdON)===
あまりメジャーではない測定法であるが、最終的なオクタン価決定法として'''Observed Road Octane Number''' ('''RdON''')と呼ばれるものが存在する。これは世界の多気筒エンジンの開発で行われているもので、[[スロットル]]を全開状態で測定を行う。この方式は[[1920年代]]に提唱されたもので、今日でも高い信頼性を有しているとされる。当初は道路上を車両で走行しながら測定を行っていたが、より安定した測定環境を得る為に現在では[[シャーシダイナモ]]([[:en:Dynamometer#Chassis_dynamometer|英語版]])上で測定が行われる<ref>[http://www.runyard.org/jr/CFR/OctaneExplanation.htm Octane Number Confusion - Tim Wusz]</ref>。

===測定に用いる機器===
上記の各オクタン価のうちMONとRONの測定には'''CFRエンジン'''と呼ばれる特殊な測定用エンジンが用いられる。CFRは''Cooperative Fuel Research''の略で、1928年にアメリカにて[[API]]や[[SAE]]、当時の自動車工業会などが共同で設計し、''ウォーケシャ・モーターカンパニー''(現・[[:en:Waukesha Engines]])に製造させたものが発祥である<ref>[http://www.asme.org/about-asme/history/landmarks/topics-m-z/research-and-development/-50-cooperative-fuel-research-engine-(1928) #50 Cooperative Fuel Research Engine (1928)]</ref><ref>[http://files.asme.org/ASMEORG/Communities/History/Landmarks/5519.pdf The Waukesha CFR Fuel Research Engine]</ref>。その構造は圧縮比が可変可能な[[単気筒エンジン]]で、一定の回転速度を保つために補助電動機が備えられている<ref>[http://www.noe.jx-group.co.jp/binran/glossary/en/c3.html 石油用語辞典｜ＣＦＲエンジン - 石油便覧－ＪＸ日鉱日石エネルギー]</ref>他、混合気を予熱する機能や点火時期を任意に調整する機構なども備えられている。オクタン価測定に用いるCFRエンジンはガソリンエンジンであるが、ほぼ同様の概要を持つ[[ディーゼルエンジン]]が[[セタン価]]の測定にも用いられる。

== 地域による変化 ==
給油機から給油されるオクタン価の選択は、世界の地域ごとに大きく異なっている。

[[オーストラリア]]:レギュラーはRON91。ハイオクはRON95が一般的であるが、98以上の製品も広く流通している。

[[ドイツ]]: RON91とRON95の二種類のレギュラーと、RON98のハイオクを合わせた三種類が販売されているが、実際にはRON91の流通量は極めて少なく、自動車メーカーも殆どはRON95を想定してレギュラーガソリン仕様としている。

[[イタリア]]:レギュラーはRON95である。ハイオクはRON98以上が条件とされている。

[[イギリス]]:レギュラーはRON95である。ハイオクはRON97以上が条件とされている。

[[アメリカ]]:AKI表記が原則であるが、地域により様々なものが販売されている。一般的にはレギュラーがAKI87(RON91)、ハイオクがAKI91(RON95)で販売されているが、[[ロッキー山脈]]等の高地ではレギュラーAKI85(RON90)、ハイオクAKI90(RON94)等とされている場合がある。それ以外にはレース仕様向けのAKI94(RON98)以上のレースガスも一般的に販売されている。

=== 日本におけるオクタン価の変遷 ===
日本の自動車用ガソリンのオクタン価は、'''[[JIS K 2202]] 自動車ガソリン'''<ref>[http://www.jisc.go.jp/app/pager?id=57685 日本工業規格調査会、JIS K 2202:2007]</ref>にて制定されている。同規格上はレギュラーガソリンが'''2号ガソリン'''、[[高オクタン価ガソリン]]が'''1号ガソリン'''として規定されている。JISにおけるオクタン価の測定方法及びオクタン価数値は1952年のJIS K 2202の成立以降、幾多の改正を経てきており、[[日本車]]のエンジン設定も基本的にはその車両の発売時点でのJIS規格値を元に設計されている事に留意する必要がある。

なお、オクタン価の計測規定は''[[JIS K 2280]] 石油製品－燃料油－オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法''<ref>[http://www.jisc.go.jp/app/pager?id=57834 日本工業規格調査会 JIS K 2280:1996]</ref>にて制定されている。JIS K 2280で使用される測定機器はCFRエンジンであるが、[[インチ]]/[[華氏]]などの表記を[[メートル法]]/[[摂氏]]に事前に置き換えてから測定する旨の指示がされている。

{| class="wikitable"
! JIS K 2202改正年度
! 1号
! 2号
! 3号
! 測定方法
! ''備考''及び関連事項
|-
| [[1952年]](JIS K 2202:1952)
| 72以上
| 65以上
| 60以上
| MON
| 日本工業規格成立、[[ホンダ・カブ#カブ（1952年）|ホンダ・カブF号]]発売
|-
| [[1958年]](JIS K 2202:1958)
| 80以上
| 75以上
| 65以上
| MON
| [[スバル・360]]/[[ホンダ・スーパーカブ]]発売
|-
| [[1961年]](JIS K 2202:1961)
| 90以上
| 80以上
| -
| RON
| ''リサーチ法への測定法変更、3号ガソリンの廃止''
|-
| [[1965年]](JIS K 2202:1965)
| 95以上
| 85以上
| -
| RON
| [[通商産業省|通産省]]、完成乗用車の輸入自由化を発令。 同時に国内自動車産業再編計画も進められ、翌[[1966年]]には[[日産自動車|日産]]・[[プリンス自動車|プリンス]]が合併
|-
| [[1970年]](JIS K 2202:1970)
| 95以上
| 85以上
| -
| RON
| ''オクタン価の改正は無し'' この年に東京都新宿区牛込柳町交差点にて[[鉛中毒]]事件が発生。 5年後の[[1975年]]、レギュラーガソリンの[[無鉛化]]を先行実施<ref group="注釈">レギュラーガソリン無鉛化に先立ち、1972年4月以降新規出荷される[[ガソリンエンジン]]は全て無鉛化対策済みとなった。</ref>。
|-
| [[1980年]](JIS K 2202:1980)
| 95以上
| 85以上
| -
| RON
| ''オクタン価の改正は無し'' [[1979年]]に[[日産・セドリック]]/[[日産・グロリア|グロリア]]に国産初の[[ターボチャージャー|ターボ]]車設定。
|-
| [[1986年]](JIS K 2202:1986)
| 96.0以上
| 89.0以上
| -
| RON
| '''オクタン価が現在と同じ数値となる''' 翌[[1987年]]、[[有鉛ガソリン]]製造終了<ref group="注釈">1975年以前の製造車両で無鉛化未対策車両の為に約12年間継続販売されていた。</ref>によりハイオク無鉛化を完全達成。 1987年6月20日、[[出光興産]]、'''オクタン価100'''を謳う出光100ガソリン<ref group="注釈">世界初の無鉛ハイオクガソリンとされる。同年7月以降他社も100オクタン級ハイオクの発売が相次いだ。</ref>発売。
|-
| [[1988年]](JIS K 2202:1988)
| 96.0以上
| 89.0以上
| -
| RON
| ''オクタン価の改正は無し'' エンジン出力値表記が[[ネット]]表記に完全移行 
|-
| [[1991年]](JIS K 2202:1991)
| 96.0以上
| 89.0以上
| -
| RON
| ''オクタン価の改正は無し'' 国産各社の高出力車が軒並み[[工業製品の自主規制|280馬力]]に到達。
|-
| [[1996年]](JIS K 2202:1996)
| 96.0以上
| 89.0以上
| -
| RON
| ''オクタン価の改正は無し'' 石油製品の輸入自由化 JISマーク表示制度をガソリンにも適用 翌[[1997年]]、[[トヨタ・プリウス]]発売。
|-
| [[1999年]](JIS K 2202:1999)
| 96.0以上
| 89.0以上
| -
| RON
| ''オクタン価の改正は無し'' [[オートバイ]]への排ガス規制強化(H11二輪車排出ガス規制) 翌[[2000年]]、[[平成12年排出ガス規制|H12年規制]]により、自動車から[[キャブレター]]が姿を消す。
|-
| [[2004年]](JIS K 2202:2004)
| 96.0以上
| 89.0以上
| -
| RON
| ''オクタン価の改正は無し'' 同年末、[[軽油]]内の[[硫黄]]の許容限界値が強化される。
|-
| [[2007年]](JIS K 2202:2007)
| 96.0以上
| 89.0以上
| -
| RON
| ''オクタン価の改正は無し'' ''現在の最新規格''
|-
|}

==== 輸入車の取り扱いについて ====
上記の例にも見られるとおり、今日のJIS 1/2号ガソリンのオクタン価と欧米のガソリンのオクタン価には'''若干ではあるが差異がみられる。'''特に欧州では殆どの地域でレギュラーガソリンが事実上RON95のみである事情もあり、これらの地域からの[[輸入車]]は''現地ではレギュラー仕様であっても、日本の正規代理店ではハイオク仕様として販売される''事が多い。

逆に、アメリカや[[東南アジア]]、オセアニアなど、レギュラーがRON91前後とされている国からの輸入・[[逆輸入]]車両については、'''正規代理店やメーカー日本法人などのサポート窓口に、日本での適切な使用燃料を直接問い合わせる'''ことが推奨される。

JISの規格値は元々は欧米の品質規格のような強制力を持たない任意規格であり、これにより[[有鉛ガソリン]]の無鉛化などが石油元売りの自主努力により早期に達成されるなどの利点も存在したが、同時に小売り店頭で[[灯油]]を混入した粗悪ガソリンが販売されるなどの弊害も発生していた。しかし、1996年の石油製品輸入自由化に伴い強制力を持つものとなり、それと同時に'''JISマーク表示制度'''の対象に含まれるようにもなった<ref>[http://www.meti.go.jp/report/downloadfiles/g21205f51j.pdf 欧米と我が国における自動車用燃料品質規制の背景と現状] - [[経済産業省]]</ref>。こうした経緯が存在したことから、国内の石油元売り各社はハイオクに関しては現在でも100オクタンを謳う製品<ref>[http://www.showa-shell.co.jp/contact/faq/faq-0002.html お問い合わせ Shell Pura（シェルピューラ）について] - [[昭和シェル石油]]</ref>を販売するなどの状況が見られるが、レギュラーについては「90-91前後の品質で出荷」などの明確でない表現に留めている場合がある。[[無印スタンド]]等における[[業転玉]]などの販売サイドにおける構造的な問題も散見される他、場合によっては小売店頭でレギュラーとハイオクの配管を取り違えていた<ref>[http://www.showa-shell.co.jp/important/20061006.html 昭和シェル石油株式会社 - お知らせ - 【お詫び】弊社所有給油所におけるガソリン誤販売について]</ref>例や、悪質な場合には'''レギュラーをハイオクと偽装して販売する事例'''が[[消費者庁]]を通じて告発される<ref>[http://www.yomiuri.co.jp/atmoney/news/20120425-OYT1T00607.htm 偽ハイオク、全国２０９のＧＳで…過去５年調査] - 2012年4月25日13時08分読売新聞</ref><ref>[http://sankei.jp.msn.com/affairs/news/120420/crm12042000260001-n1.htm ＧＳ「ハイオク」の看板→実は「レギュラー」…消費者庁が改善命令] - 2012.4.20 00:26 MSN産経ニュース</ref>など、市場に出荷される燃料品質に関連して報道沙汰に発展するケースも稀に見られる為、出来うる限り信頼のおける系列店スタンドで給油を励行する事が望ましい。

== 脚注・注釈 ==
'''脚注'''
{{Reflist}}
'''注釈'''
<references group="注釈" />

== 関連項目 ==
* [[高オクタン価ガソリン]]（ハイオクガソリン）
* [[セタン価]]

{{DEFAULTSORT:おくたんか}}
[[Category:石油製品]]
[[Category:アルカン]]
[[Category:分析化学]]

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セタン価

オクタン価