ピクリン酸

2013-10-02T17:35:20Z

101.140.206.99: /* 製造法 */

{{Infobox 爆薬
| name=ピクリン酸
| 構造式=[[Image:Pikrinsäure.svg|140px|ピクリン酸の構造式]] [[Image:246trinitrophenol-3D-ball.png|100px]][[Image:246trinitrophenol-3D-vdW.png|100px]]
| IUPAC=2,4,6-トリニトロフェノール
| 別名=
| 分子式=C6H3N3O7
| 分子量=229.10
| CAS登録番号=88-89-1
| 形状=黄色結晶
| 密度=1.763 | 相=固体
| 相対蒸気密度=
| 融点=122 | 融点注=
| 沸点=325 | 沸点注=
| 昇華点= | 昇華点注=
| 発火点 = 322
| 水への溶解度=1.4g/100mL
| 比旋光度=
| SMILES=<source lang="text">C1=C(N(=O)=O)C=C(N(
= O)=O)C(O)=C1N(=O)=O</source>
| 出典=[http://www.nihs.go.jp/ICSC/icssj-c/icss0316c.html ICSC]
| 摩擦感度=
| 衝撃感度=
| 爆速 = 7,350 | 仮比重 = 1.70
| 爆速2 = | 仮比重2 =
| 爆速3 = | 仮比重3 =
| 熱量/質量比 =
| 燃焼熱 =
| 爆発熱 =
| 生成ガス容積 =
| 鋼板試験猛度 =
| トラウズル値 = 111
| RE係数 =
| MainHazards = {{Hazchem E}} {{Hazchem T}}
| NFPA-H = 3
| NFPA-F = 3
| NFPA-R = 4
| NFPA-O =
| RPhrases = {{R-phrases|1|10|36|37|38}}
| SPhrases = {{S-phrases|28|35|37|45}}
}}
'''ピクリン酸'''（ピクリンさん、Picric acid）は化学式 C6H3N3O7、示性式 C6H2(OH)(NO2)3 で表される芳香族の[[ニトロ化合物]]である。いくつかの異性体を持つトリニトロフェノールのうち 2,4,6-トリニトロフェノールのことを指す。強力な[[酸|酸性]]を示し、味は苦い。[[非極性溶媒]]に溶けるが、[[極性溶媒]]に溶けにくい。[[毒物及び劇物取締法|毒劇法]]で[[劇物|医薬用外劇物]]に指定されている。

爆発性の可燃物で[[火薬]]として用いられてきたが、不安定な物質であるため、より安定な[[トリニトロトルエン]] (TNT) にとって代わられた。[[日露戦争]]において[[大日本帝国海軍|日本海軍]]の主力爆薬として用いられた、[[下瀬火薬]]の主成分としても知られている。

飽和水溶液は生物組織標本作製用の[[固定液]]（ブアン固定液 (Bouin's fluid)、ザンボーニ固定液など）の成分として用いる。また、[[酸塩基指示薬]]としても使用される。重金属と反応して非常に衝撃に敏感な塩を作る。エタノール溶液は、金属組織を顕微鏡観察し易くするための腐蝕液として用いられる。

フェノール類の検出方法の1つとして、[[塩化鉄(III)]] による呈色反応が知られるが、ピクリン酸にはこの反応が見られないので注意が必要である。
ピクリン酸は水溶液中で強い酸性を示しほぼ完全にピクラートイオンになっている。この際電子求引性の高いニトロ基によりベンゼン環中の電子密度が低下し酸素原子における非共有電子対の電子密度が下がり鉄(III)イオンに対する配位能力が非常に小さくなっていることが原因であるとされる<ref>卜部吉庸『理系大学受験化学I・IIの新研究』株式会社三省堂刊、2007年10月10日出版</ref>。

== 製造法 ==
一般には[[フェノール]]の[[ニトロ化]]によって得られる。工業的にはスルホフェノール法や[[クロロベンゼン]]法の2種類があり、かつては[[ベンゼン]]を[[水銀]]触媒存在下でニトロ化する方法も研究された。

==歴史==
初めてピクリン酸に言及した資料は、[[ヨハン・ルドルフ・グラウバー]]が1742年に書いた[[錬金術]]に関する文書である<ref>グラウバーは1670年に死去している。</ref>。当初ピクリン酸は動物の角、[[絹]]、[[インディゴ]]、[[樹脂]]のような物質を[[ニトロ化]]することで作られた。[[フェノール]]からの合成、及び正しい化学式の決定は1841年に成し遂げられた。この物質が[[爆発物|爆発性]]であることが知られるようになったのは1830年である。それ以前には、酸そのものに爆発性はなく、その[[塩 (化学)|塩]]だけが爆発物だと考えられていた。1873年、ヘルマン・シュプレンゲル（[[:w:Hermann Sprengel|Hermann Sprengel]]）がピクリン酸の爆発性を証明した。そして1894年までにはロシアでそれを炸薬用に生産する手法が開発され、当時最強の爆発物であったピクリン酸は軍事的に重要な物質となった。しかしながら、ピクリン酸の詰まった[[砲弾]]は不安定で扱いづらいものであった。ピクリン酸の繊細さは[[ハリファックス大爆発]]事件で如実に示された。ピクリン酸は、第一次世界大戦ではまだ使用された<ref>Marc Ferro. ''The Great War''. London and New York: Routeladge Classics, p. 98.</ref>が、20世紀も年が進むにつれ[[トリニトロトルエン|TNT]]と[[コルダイト]]に取って代わられた。

1885年、シュプレンゲルの研究に基づき、フランスの[[ウジェーヌ・テュルパン]]が[[コロジオン]]を加えて圧縮成形したピクリン酸を[[遅延信管]]と組み合わせることにより、[[発破]]および砲弾に利用する方法の特許を取得した。フランス政府はこれをメリニット（{{lang|fr|mélinite}}）と名づけ、[[ニトロセルロース]]に次ぐものとして採用した（1887年）。1888年以降、イギリスはほぼ同様の混合物（[[ジニトロベンゼン]]と[[ワセリン]]を添加）を[[ケント州]]リッド（[[:w:Lydd|Lydd]]）で生産した。これは地名にちなんでリッダイト（lyddite）と呼称された。それに続いて日本もピクリン酸単独による[[下瀬火薬]]を開発した（ピクリン酸単独は日本のみ採用）。1889年に発明されたクレシル酸アンモニウムとの混合物はエクラジット（[[:w:Ecrasite|Ekrasit]]）の名の下に[[オーストリア]]で生産された。

== 脚注 ==
{{Reflist}}

{{DEFAULTSORT:ひくりんさん}}
[[Category:フェノール]]
[[Category:ニトロ化合物]]
[[Category:火薬]]
[[Category:爆薬]]
[[Category:第5類危険物]]

Wikippe - 利用者の投稿記録 [ja]

ピクリン酸