ランベルト・ベールの法則

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ファイル:Beer–Lambert law in solution.JPG
ランベルト・ベールの法則の例。Rhodamine 6Bの溶液中の緑色レーザー光。光線は溶液中を進むにつれて弱くなる。

ランベルト・ベールの法則( - ほうそく、Lambert-Beer law、英語ではBeer-Lambert law、Beer-Lambert-Bouguer law、または単にBeer's lawと呼ばれるものも同じ意味)は物質による吸収を定式化した法則である[1]。法則名はヨハン・ハインリッヒ・ランベルトアウグスト・ベーアピエール・ブーゲに由来する。

公式

媒質に入射する前の光の強度(放射照度)を<math>I_0</math>、媒質中を距動したとき光の強度を<math>I_1</math>としたとき、以下のようになる[2]

テンプレート:Indent\left(\frac{I_1}{I_0} \right) = -{\alpha}L = -{\epsilon}cl</math>}}

ここで<math>{\alpha}</math>は吸光係数、<math>{\epsilon}</math>はモル吸光係数と呼ばれる。cは媒質のモル濃度

物理的な意味

光の吸収とは、量子論的に考えれば、分子原子イオンが光(電磁波)のエネルギーを用いてエネルギーの低い固有状態からエネルギーの高い固有状態に遷移することにより起こる現象である。

今、二つの固有状態(a,b、エネルギーはそれぞれ<math>{E_a},{E_b}</math>であり<math>{E_a}<{E_b}</math>とする)のみをもつ分子を考える、それぞれの状態に単位体積あたり<math>{N_a},{N_b}</math>個の分子が存在すると考えると、このに光が入射したとき、<math>{N_b}</math>の時間変化は媒質中の分光放射照度<math>{\rho}=I/c</math>(ここで、<math>c</math>は光速)を用いて テンプレート:Indent と表される。ここで、<math>B_{a \to b},B_{b \to a}</math>の単位は(光エネルギー/体積 時間)であり、それぞれアインシュタイン係数を示す。これらは遷移ごとに決まる定数であり<math>B_{a \to b}=B_{b \to a}=B_{ab}</math>と仮定すれば、 テンプレート:Indent となる。また<math>{\rho}</math>は放射束フラックスFを用いれば<math>{\rho}=h{\nu}F/c</math>(ここで、<math>h</math>はプランク定数、<math>{\nu}</math>は光の振動数)と書けるので、 テンプレート:Indent ここで<math>{\sigma}</math>の単位は面積であり、吸収断面積と呼ばれ、物理的にはあるフラックスの光が分子に吸収される有効的な面積をしめす。つまり、微小距離dxを仮定したときに、dxを移動した後のフラックスの変化(単位面積あたりに吸収される光子の数)は、 テンプレート:Indent と表せる。上の式を光が媒質をとおる長さLで定積分すれば、 テンプレート:Indent\left(\frac{I_1}{I_0} \right)=-{\sigma}(N_a - N_b)L</math>}} フラックスFは放射照度Iを用いて<math>F=c{\rho}/h{\nu}=I/h{\nu}</math>より、 テンプレート:Indent\left(\frac{I_1}{I_0} \right)=-{\sigma}(N_a - N_b)L</math>}} と書ける。これは定義の式と等価である。

脚注

  1. IUPAC Gold Book - Beer–Lambert law (or Beer–Lambert–Bouguer law)
  2. テンプレート:Cite book

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